2024年已經過去，在這一年里，3D打印技術迎來了其發展歷程中的又一里程碑，這一年的研究突破不僅鞏固了3D打印作為制造業革命性力量的地位，更拓展了它在醫療、工程、材料科學等跨學科領域的應用邊界。Science和Nature這兩份國際頂尖學術期刊上發表的一系列論文，記錄了該年度內3D打印領域的重要進展。

南極熊將帶您回顧2024年中那些激動人心的3D打印研究進展，看看科學家們是如何一步步推動這項技術向前發展的。通過了解這些創新，我們可以預見未來3D打印會給我們帶來更多的驚喜！

1、Science：3D打印可制造多色發光結構

   2024年1月16日，來自加州大學伯克利分校材料科學與工程系、勞倫斯伯克利國家實驗室材料科學部等的研究成員在光致發光領域取得突破，并借助3D打印技術制備了光致發光結構。他們的研究結構已經發表在了Science上，研究題目為Supramolecular assembly of blue and green halide perovskites with near-unity photoluminescence（具有近乎一致光致發光的藍色和綠色鹵化物鈣鈦礦的超分子組裝）。



從題目中不難發現，這篇文章主要關注的是鹵化物鈣鈦礦材料的合成及其在高效發光二極管（LED）中的應用，但其中3D打印技術起到了關鍵作用：

●研究人員利用3D打印技術精確控制鹵化物鈣鈦礦材料的結構和形態。通過3D打印技術，實現了鹵化物鈣鈦礦薄膜的高度均勻分布，這對于提高LED的性能至關重要。

●通過優化3D打印工藝，研究人員成功地制備了具有接近100%光致發光量子產率的藍色和綠色鹵化物鈣鈦礦材料，高效的光致發光特性表明這些材料非常適合用于制造高效率的LED。

●利用3D打印技術制備的鹵化物鈣鈦礦LED展示了出色的亮度、穩定性和色純度。與傳統制造方法相比，3D打印技術使得制備的LED具有更高的均勻性和一致性，從而提高了整體性能。


△實現藍綠雙色3D打印。 (A) 多材料 3D 打印過程示意圖。 （B 和 C）白光 (B) 和 254 nm 紫外線 激發下的兩座 3D 打印發光埃菲爾鐵塔。 (D) 254 nm 紫外線激發下的雙色發光埃菲爾鐵塔。 (E 到 H) 具有不同層次結構和幾何形狀的共形和扭曲八位體桁架，包括立方八面體、十四面體和門格爾海綿結構，分別具有藍色和綠色發射器或其組合。這些打印結構在 254 nm 處進行光激發。

這項研究為利用3D打印技術大規模生產高質量鹵化物鈣鈦礦LED提供了可能性。3D打印技術不僅有助于提高LED的效率，還可能降低生產成本并簡化制造過程。這種技術的進步對于推動未來顯示技術和照明領域的發展具有重要意義。

原文鏈接：DOI: 10.1126/science.adi4196

2、Science：“一箭雙雕”——實現超均勻、高強塑性的3D打印鈦合金

2024年2月8日，重慶大學材料科學與工程學院與澳大利亞昆士蘭大學、丹麥技術大學的聯合科研團隊在Science發表了題為Ultra-uniform, strong, and ductile 3D printed titanium alloy through bifunctional alloy design文章，提出一種“一箭雙雕”的合金設計策略，為探索多種金屬粉末原料、可變的打印合金體系、不同的3D打印技術以及先進的多材料打印開辟了一條途徑。



研究人員表示，金屬3D打印過程中通常涉及多重物理和冶金現象，從而賦予打印構件復雜的微觀組織結構和多樣的力學性能。但是在3D打印過程中，金屬經常會形成粗大的柱狀晶粒和不均勻分布的相，這樣的組織結構不僅導致打印構件的力學性能不均勻，同時也會降低構件的力學性能。因此，研究者們最初設想是尋求一種“一箭雙雕”的合金設計策略，從而直接通過3D打印獲得性能優越和均勻的鈦合金。


△Mo納米顆粒的添加顯著提高了3D打印Ti-5553合金的力學性能及其均勻性

研究人員采用了雙功能合金設計策略，即通過合金元素的選擇和比例調整，以達到既增加合金強度又保持良好延展性的目的。雙功能合金設計使得3D打印的鈦合金具有超均勻的微觀結構，這意味著材料內部沒有明顯的局部差異，這有助于提高材料的整體性能。總而言之，研究團隊通過優化3D打印工藝和合金成分，成功制備了具有超均勻微觀結構的3D打印鈦合金，減少了材料內部的缺陷，如裂紋、孔隙和其他不連續性，從而顯著提升了材料的機械性能，其屈服強度達926MPa，斷裂伸長率為26%，實現了強度與塑性的優良匹配。

原文鏈接：https://www.science.org/doi/10.1126/science.adj0141

3、Science：光固化3D打印“心臟創可貼”問世，可修復受損心臟

2024年8月3日，來自科羅拉多大學博爾德分校 (CU Boulder) 和賓夕法尼亞大學的研究小組率先開發出一種3D打印水凝膠材料工藝，這種材料既有彈性，又有粘性，而且有回彈性，可用于打印內部繃帶以修復受損的心臟組織、軟骨補片或無針縫合線。研究以Additive manufacturing of highlyentangled polymer networks為題，發表在Science頂級期刊上。



這種彈性創可貼狀材料的制作得益于研究團隊開發的一種特殊 3D 打印工藝，此工藝稱為 CLEAR（通過氧化還原引發輔助的光照后連續固化），本質上可以控制打印過程中材料分子的交聯。這是通過結合使用“明暗聚合”來實現的。研究人員表示，這種新穎的3D打印方法在室溫下即可實現高單體轉化率，無需額外的刺激，例如打印后的光線或熱量，并且能夠通過增材制造生產高度糾纏的水凝膠和彈性體，與傳統的 DLP 相比，其延伸能量高出四到七倍。


△ CLEAR技術打印的多種彈性形狀

研究人員已為這項技術申請了臨時專利，它不僅成功打印出比標準 DLP 機器打印的部件更柔韌、更堅韌的材料，而且還具有粘性，可以粘在組織上。Burdick 實驗室的研究員 Matt Davidson 表示可以 3D 打印出強度足以支撐組織的粘合材料。

原文鏈接：https://www.science.org/doi/10.1126/science.adn6925

4、Nature：3D打印抗疲勞鈦合金取得突破性進展

2024年2月27日，中國科學院金屬研究所材料疲勞與斷裂團隊帶頭人張哲峰研究員在前期疲勞損傷機制和疲勞預測理論指導下，與輕質高強材料研究部楊銳研究員團隊開展合作，提出了一種通過單獨調控其微觀結構和缺陷來制造抗疲勞3D打印鈦合金的創新策略，稱為凈增材制造制備（NAMP），研究成果于2024年2月29日以題為High fatigue resistance in a titaniumalloy via near void-free 3D printing發表在Nature正刊上。



研究人員表示，理想狀態下3D打印技術直接制備出的鈦合金組織（稱為Net-AM組織）應具有天然優異的疲勞性能，而打印過程中產生的氣孔等缺陷掩蓋了其自身組織抗疲勞的優點，導致實際測量的3D打印材料疲勞性能大幅降低。因此，提升3D打印材料疲勞性能的關鍵在于消除打印氣孔的同時，需要盡可能保留原始打印的組織狀態。然而，目前消除氣孔的工藝往往伴隨組織粗化，而細化組織的處理又會帶來氣孔復現，甚至引發晶界α相富集等新的不利因素，可謂進退兩難。


△打印態、NAMP態以及其他兩種典型狀態3D打印鈦合金組織和缺陷特征：（a）打印態；（b）熱等靜壓（HIP）態；（c）Near-net-AM態；（d）Net-AM態。

      幸運的是，研究人員在Ti-6Al-4V合金中首次發現，高溫下3D打印態組織的晶界遷移及氣孔長大與相轉變過程表現出異步的特性，即存在一個熱處理工藝窗口，既可實現板條組織細化，又能有效抑制晶界α相富集及氣孔復現。為此，研究人員巧妙地利用了這一工藝窗口，發明了缺陷與組織分步調控的NAMP新工藝（Net-Additive Manufacturing Process），最終制備出幾乎無氣孔的近Net-AM Ti-6Al-4V合金。NAMP工藝步驟主要包括用于消除微孔的熱等靜壓 (HIP) 以及隨后用于恢復增材制造微觀結構的高溫短時 (HTSt) 熱處理具有細小的馬氏體板條，可以成功地使鈦合金恢復幾乎無空隙的Net-AM顯微組織。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41586-024-07048-1

5、Nature：基于連續液體界面技術生產制造特定形狀的顆粒

     2024年3月13日，來自美國斯坦福大學的Joseph M. DeSimone等研究者介紹了一種可擴展的且高分辨率的3D打印技術，用于基于卷對卷連續液界面生產(r2rCLIP)的形狀特定顆粒的制造。相關論文以題為Roll-to-roll, high-resolution 3D printing of shape-specific particles于2024年03月13日發表在Nature上。



研究探討了高分辨率3D打印技術，特別是CLIP（連續液界面生產）方法在微細結構制造中的應用。研究團隊開發了一種名為r2rCLIP的系統，該系統可以在柔性基底上快速、連續地打印出具有復雜三維形態的微粒子。通過優化打印參數如光劑量、灰度處理和光學近似校正等，研究人員實現了對固化深度的高度控制，減少了過固化現象，并能精細調整每個體素內的特性。


△Roll-to-roll-CLIP是具有復雜幾何形狀的粒子的快速制造工藝

研究探究了不同樹脂組合物對于打印效果的影響，展示了從低到高的穿透深度以及相應的固化深度測量結果。實驗采用了金/鈀涂層來增強掃描電子顯微鏡下的成像質量。同時，作者們討論了如何利用橋接測試方法確定樹脂的固化特性曲線，從而為選擇合適的打印條件提供指導。

這項工作不僅提升了3D打印技術的精度，也為制造具有特定功能的微米級顆粒鋪平了道路，有望應用于藥物遞送、組織工程和其他領域。研究強調了材料特性的選擇對于成功實現高分辨率打印的重要性，包括光折射與衍射、穿透深度及凝膠化所需的關鍵曝光劑量等因素。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41586-024-07061-4

6、Nature：新型環保3D打印材料突破——利用天然成分實現高效可逆光聚合

2024年5月15日，南極熊獲悉，來自伯明翰大學的研究者們通過真空光聚合的方法對光致聚合樹脂進行增材制造，可以實現定制3D打印零件的快速制造。他們的研究已經發表在Nature上，題目為A renewably sourced, circular photopolymer resin for additive manufacturing。



研究者們提出了一種創新的3D打印材料，通過使用含有應變環二硫化物（如天然來源的α-硫辛酸）的樹脂體系，在保持足夠高的二硫化物濃度以支持快速固化的同時，避免了傳統添加劑帶來的不可逆性問題。研究人員將α-硫辛酸與可持續資源衍生的山梨醇和薄荷醇結合，制備出兩種化合物——山梨醇硫辛酸酯（IsoLp2）作為多價交聯劑，以及薄荷基硫辛酸酯（MenLp1）作為反應型稀釋劑。這兩種物質混合后形成穩定的打印樹脂，其中MenLp1起到了穩定作用，防止了IsoLp2在儲存期間因自交聯而凝膠化。


△光固化樹脂的3D打印及其回收利用

該樹脂系統不僅表現出良好的環境穩定性，而且其合成過程也考慮到了綠色化學原則，采用更安全、毒性較低的試劑和溶劑。這種新材料使得3D打印件可以在光照下發生可逆的聚合反應，為未來的回收再利用提供了可能性，并且減少了對環境的影響。此外，技術還展示了優異的打印精度和機械性能，有望推動3D打印行業的進一步發展。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41586-024-07399-9

7、Nature：微納3D打印可注射超聲傳感器，用于顱內生理信號監測

2024年6月5日，華中科技大學臧劍鋒教授、姜曉兵教授以及新加坡南洋理工大學陳曉東教授團隊攜手合作，研發出一種創新型可注射超聲凝膠傳感器，有望克服傳統有線傳感器存在的感染風險和術后并發癥等問題，同時避免現有無線電子傳感器體積過大、無法體內降解等臨床應用挑戰。相關研究成果以Injectable ultrasonic sensor for wireless monitoring of intracranial signals為題在線發表于Nature期刊。



研究團隊設計并制造了一種新型傳感器結構，名為"超聲超凝膠"，是由雙網絡交聯的水凝膠基質和內部周期性排列的空氣孔道組成，體積僅為2×2×2mm3。這種可注射傳感器是研究團隊采用摩方精密面投影微立體光刻(PμSL)3D打印技術(nanoArch® S140，精度：10 μm)加工模具后，經水凝膠翻模制備而成。經過計算機模擬結構優化，該特殊結構在8-10MHz頻段具有聲學帶隙，對入射超聲波有很強的反射能力。凝膠材料均采用生物相容性且可降解材料制成，注射入體約1個月后可自然降解，無需再次開顱取出。


△可注射、可降解的超凝膠超聲傳感器設計原理--基于超聲反射的超凝膠無線顱內生理傳感器示意圖。

原文鏈接：https://doi.org/10.1038/s41586-024-07334-y

8、Nature：新型3D打印彈性體材料突破強度與韌性極限

2024年7月，浙江大學化學工程與生物工程學院謝濤、吳晶軍研究團隊最近3D打印出一根“超級橡皮筋”，它能拉伸到自身長度的9倍以上，直徑約1毫米的“身軀”能提起一包10公斤的大米，其性能遠超其他3D光固化打印彈性體。他們的研究成果已經發表在Nature上，題目為3D printable elastomers with exceptional strength and toughness。



研究人員開發了一種用于3D打印的光固化樹脂，該樹脂能生成具有非凡強度和韌性的彈性體。通過引入動態共價鍵，這種材料允許網絡拓撲重構，促進了層級氫鍵（特別是酰胺氫鍵）、微相分離及互穿網絡結構的形成，這些特性共同作用賦予了材料卓越的機械性能。經熱后固化6小時，彈性體的拉伸強度達到了94.6 MPa，韌性為310.4 MJ m^-3，遠超現有3D打印彈性體。


△“超級橡皮筋”拉伸前后對比圖。左圖為拉伸前，右圖為拉伸后。

此材料在汽車、建筑、消費產品等傳統領域以及微流控、軟機器人、可穿戴電子和醫療器械等新興領域有著廣泛應用前景。研究團隊來自浙江大學、上海交通大學等多個機構，其成果有望推動3D打印技術在大規模制造中的應用。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41586-024-07588-6

9、Nature：聲光結合，動態界面3D打印技術打造未來制造新范式

2024年10月30日，南極熊獲悉，來自澳大利亞的研究學者提出了一種新的3D打印方法——動態界面打印，利用聲學調制的受限氣液邊界，在幾十秒內快速生成厘米級的3D結構。他們的研究成果已經發表在Nature上，題目為Dynamic interface printing（動態界面打印）。



體積打印技術因其能夠快速制造自由浮動且各向同性的結構而受到廣泛關注，但這種方法同樣面臨著對專業光學系統或特殊材料配方的需求，從而限制了其更廣泛的應用。來自澳大利亞墨爾本大學的研究團隊提出了一種全新的3D打印技術——動態界面打印（Dynamic Interface Printing, DIP）。該技術利用一個開放底部并密封透明玻璃窗口頂部的空心打印頭，通過聲學驅動產生受控的氣-液界面，以此來實現物體的快速生成。這一創新方法不僅避免了傳統技術中所需的復雜反饋系統和特定化學物質，而且能夠在幾秒鐘到幾十秒的時間范圍內完成厘米級別的3D結構打印。


△DIP創新方法利用空心打印頭和氣液彎月面，通過調節氣壓和聲波實現高速、無層的3D打印

DIP的獨特之處在于能夠動態調節打印頭內的壓力，從而允許在打印過程中控制彎液面的形狀和位置。這種調制可以是固定的，形成靜態彎月面，但是也可以在振幅和頻率范圍內對界面進行聲學調制，以形成毛細重力波。彎月面在任何給定時刻的精確位置由打印頭的垂直位置、打印頭內的靜態空氣壓力以及聲調制的振幅和頻率的疊加決定。這種振蕩致動可以連續激活或者在投影之間瞬時激活。

這種全新的3D打印方法，不僅克服了現有技術的速度瓶頸，還拓展了適用材料的范圍，特別是對于軟質和生物相關材料的支持。此外，DIP技術展現出了在無需專用化學物質或光學反饋系統的條件下，快速生成任意無支撐結構的能力，這對于高存活率的組織工程、規模化生產和快速原型制作等領域具有重要意義。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41586-024-08077-6

10、Nature：3D 打印賦能鳥類起飛機制研究，助力新型仿生機器人 RAVEN的制造

2024年12月4日，來自瑞士洛桑聯邦理工學院 (EPFL) 的研究人員在Nature上發表了關于仿生機器人 RAVEN (Robotic Avian-inspired Vehicle for multiple ENvironments) 的最新研究成果，題目為Fast ground-to-air transition with avian-inspired multifunctional legs。此機器人模仿鳥類，能夠行走、跳躍和飛行，并利用受鳥類啟發的起飛機制，實現了高效的空中-地面過渡。3D 打印技術在 RAVEN 的制造過程中發揮了關鍵作用，賦能了這項突破性研究。



RAVEN 的核心創新在于其受鳥類后肢啟發的仿生腿部機構，與復雜的鳥類腿部結構不同，RAVEN 的腿部設計簡化到只有臀部、踝部和腳部三個主要部分，并通過控制臀部和踝部關節來實現行走、跳躍和飛行等多種運動模式。


△受鳥類啟發的機器人設計和功能

為了實現這一設計，研究人員大量應用了 3D 打印技術。RAVEN 的許多關鍵部件，包括齒輪箱、腿部連接件、腳部結構以及機身框架等，都是使用3D打印機Ultimaker S5以及高韌性PLA材料制成的。這種制造方式不僅可以快速構建復雜的幾何形狀，還能夠根據需要調整設計參數，從而優化機器人的性能。例如，RAVEN 的腳部設計采用了扁平足結構，并通過 3D 打印技術在腳趾處集成了被動彈性關節，以增強其在陸地運動和地面-空中過渡過程中的穩定性和靈活性。此外，3D 打印還使得研究人員能夠快速迭代設計，并在實驗中不斷改進 RAVEN 的性能。

原文鏈接：https://doi.org/10.1038/s41586-024-08228-9

總結
在2024年，Science和Nature兩大頂尖學術期刊共發表了十篇聚焦于增材制造（即3D打印）領域的突破性研究，這些研究拓展了技術邊界、預示著制造業的未來。研究涵蓋了從新型材料開發、超快打印技術到生物兼容性應用等多個方面；探索了增材制造在軟機器人、醫療設備、電子元件等前沿科技中的潛力；展示了該技術如何改變我們生產和使用復雜定制化產品的模式。隨著這些新技術逐漸走向商業化，一個更加靈活高效且可持續發展的制造行業正在成型。

(責任編輯：admin)

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