研究背景：
      超高填料含量復(fù)合材料因其在結(jié)構(gòu)材料、電氣絕緣、熱管理及儲(chǔ)能等領(lǐng)域展現(xiàn)的獨(dú)特性能而備受關(guān)注，這類材料通過引入大量功能填料以實(shí)現(xiàn)性能的飛躍，對(duì)于提升器件性能至關(guān)重要。然而，制造具有超高填料含量的三維復(fù)合材料仍存在挑戰(zhàn)，因?yàn)檫^量的填料會(huì)顯著降低復(fù)合材料的加工流動(dòng)性，阻礙復(fù)雜結(jié)構(gòu)的成型。因此，開發(fā)能夠突破這一瓶頸，實(shí)現(xiàn)此類三維復(fù)合材料的有效制造技術(shù)具有重要科學(xué)意義和應(yīng)用價(jià)值。
文章簡(jiǎn)介
      近日，南方科技大學(xué)材料科學(xué)與工程系博士后崔晨及所在研究團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種顆粒水凝膠剪切誘導(dǎo)滑移策略，可實(shí)現(xiàn)超高填料含量復(fù)合材料的3D打印成型，為高性能顆粒復(fù)合材料的設(shè)計(jì)制備提供了新思路。相關(guān)論文發(fā)表在Advanced Materials 上。南方科技大學(xué)材料科學(xué)與工程系博士后崔晨為論文第一作者，俞書宏院士為論文通訊作者，南方科技大學(xué)為論文第一單位和通訊單位。
 

研究?jī)?nèi)容
自然界生物外骨骼表層通常存在高礦物顆粒含量的致密礦化層，受此類結(jié)構(gòu)特征的啟發(fā)，研究人員以中空玻璃微球（HGMs）為例，開發(fā)了一種用于制備超高HGM含量（高達(dá)99.2 wt.%）顆粒復(fù)合材料的3D打印策略。通過在HGM之間引入高度膨脹的顆粒水凝膠作為剪切滑移相，大大降低了超高HGM含量復(fù)合墨水在擠出過程中的堵塞概率。在打印后的干燥階段，水凝膠的大幅收縮則能使填料顆粒緊密堆積，形成致密的復(fù)合材料結(jié)構(gòu)，并提高打印精度（圖1）。ysh圖片1.jpg

研究人員系統(tǒng)研究了復(fù)合墨水的打印性能和影響因素（圖2）。通過引入PAA顆粒水凝膠，即使HGMs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)99.2 wt.%（體積分?jǐn)?shù)99.7 vol.%），墨水仍能實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定擠出。研究人員建立了填料與水凝膠體積比V*和顆粒與噴嘴直徑比N*的打印狀態(tài)相圖（圖2f），為實(shí)現(xiàn)無堵塞打印提供了定量指導(dǎo)。利用該策略，成功打印出最小線寬~377 μm的精細(xì)線條和~483 μm點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)（圖2e），驗(yàn)證了該方法在高填料含量下的穩(wěn)定打印能力。ysh圖片2.jpg

隨后，研究團(tuán)隊(duì)對(duì)打印成型的超高填料復(fù)合材料的力學(xué)性能進(jìn)行了表征（圖3）。結(jié)果表明，復(fù)合材料的力學(xué)行為（如比強(qiáng)度和壓縮力學(xué)行為）受到HGMs的粒徑以及HGMs與PAA比例的影響。使用較小粒徑HGMs的復(fù)合材料展現(xiàn)出更高的比強(qiáng)度。隨著HGMs含量的增加，復(fù)合材料的壓縮行為從主要由PAA聚合物滑移主導(dǎo)轉(zhuǎn)變?yōu)橛蒆GMs顆粒間形成的力鏈網(wǎng)絡(luò)主導(dǎo)（圖3c）。然而，當(dāng)HGM含量過高時(shí)，由于聚合物基體不足以有效粘結(jié)HGM，材料力學(xué)性能反而下降（圖3d）。ysh圖片3.jpg

     此外，所制備的HGM/PAA復(fù)合材料還表現(xiàn)出優(yōu)異的電磁性能（圖4）。與純PAA材料相比，引入高含量HGM的HGM-10復(fù)合材料的體積電阻率提高了14倍，并且其耐電暈壽命也得到顯著延長(zhǎng)。在18~26 GHz（K波段）頻率范圍內(nèi)，HGM-10復(fù)合材料的介電常數(shù)實(shí)部低至1.12~1.13，介電損耗正切為0.0024~0.0047，顯示出優(yōu)異的透波性能，其最大透波率可達(dá)0.996。ysh圖片4.jpg

在熱學(xué)性能方面，這種超高填料復(fù)合材料也展現(xiàn)出作為高效熱管理材料的潛力（圖5）。與純PAA相比，HGM的引入使復(fù)合材料的熱導(dǎo)率降低了72%~84%，復(fù)合材料在25 °C時(shí)的熱導(dǎo)率低至0.045 W m-1 K-1。研究人員利用這一特性，通過3D打印技術(shù)制備了針對(duì)微電路特定區(qū)域的熱防護(hù)罩。安裝該熱防護(hù)罩后，微電路在高負(fù)荷工作2小時(shí)后，受保護(hù)區(qū)域的溫度得到有效控制，與周圍區(qū)域形成明顯溫差。ysh圖片5.jpg

結(jié)論與展望
這項(xiàng)研究提出了一種基于顆粒水凝膠剪切誘導(dǎo)滑移的3D打印策略，成功打印了具有超高填料含量（高達(dá)99.2 wt.% HGMs）的復(fù)合材料，模擬了致密的生物礦化層結(jié)構(gòu)。PAA顆粒水凝膠作為剪切滑動(dòng)相改善了墨水流動(dòng)性，同時(shí)其收縮特性有助于提高最終復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)分辨率和填料密度。該策略為充分利用功能填料的性質(zhì)，創(chuàng)造高性能三維復(fù)合材料開辟了新的途徑，并有望應(yīng)用于微電子器件熱管理、高密度固態(tài)電解質(zhì)、高比表面積催化劑等領(lǐng)域。

致謝
感謝科技部國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金、新基石研究員項(xiàng)目、深圳市科技計(jì)劃、南科大科研啟動(dòng)及啟動(dòng)配套經(jīng)費(fèi)等項(xiàng)目的資助。

(責(zé)任編輯：admin)

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