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PSS 離子液體膠體的3D打印及其在生物電子器件中的應用

時間:2025-06-11 09:50 來源:EFL生物3D打印與生物制造 作者:admin 閱讀:

         在生物電子領域,聚3,4-乙撐二氧噻吩:聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT:PSS)因兼具類組織機械性能與導電性,成為理想材料,但其用于3D打印時面臨三大核心挑戰:傳統油墨需冗長后處理去除細胞毒性添加劑(如二甲基亞砜、離子液體),難以實現高縱橫比結構打印,且導電率較低(原始PEDOT:PSS僅~1 S/cm)。這些問題限制了其在可植入設備、柔性電子紋身等即時可用生物電子器件中的應用。   
       韓國科學技術院(KAIST)的Seongjun Park教授與Steve Park教授團隊合作,開發了一種離子液體輔助離心制備的PEDOT:PSS離子液體膠體油墨(PILC)。該團隊通過離心誘導離子交換反應,形成緊密堆積的氫鍵網絡膠體顆粒,無需后處理即可實現生物相容性,同時顯著提升油墨的流變性能(儲存模量達10⁵ Pa,屈服應力10³ Pa)和導電率(286 S/cm)。實驗證明,PILC油墨可打印高分辨率(~50 µm)、高縱橫比(4:1)結構及懸空架構,并直接用于體內神經信號記錄(如海馬區θ波振蕩)和體外生理監測(ECG、EMG信號)。相關工作以《3D printable and biocompatible PEDOT:PSS ionic liquid colloids with high conductivity for rapid on-demand fabrication of 3D bioelectronics》為題發表在《Nature Communications》上。

 


研究內容
1. PILC油墨的制備原理與微觀結構   通過離心誘導離子交換反應,結合掃描電子顯微鏡(SEM)和冷凍透射電子顯微鏡(cryo-TEM)觀察,研究PEDOT:PSS離子液體膠體(PILC)油墨的形成機制。結果表明,離子液體EMIM:TCB通過氫鍵網絡促進PEDOT膠體顆粒緊密堆積(粒徑18.8±8.1 nm),形成具有高儲存模量(10⁵ Pa)和屈服應力(10³ Pa)的 viscoplastic 結構,相比原始PEDOT:PSS顯著提升流變性能。   

 

圖1. PILC油墨的膠體堆積示意圖與SEM圖像。   


2. PILC油墨的流變性能與打印適性   利用流變儀測試油墨的剪切變稀行為和觸變性,結合3D打印實驗評估其結構完整性。結果顯示,PILC油墨在低剪切速率下表現出高粘度(~1 MPa·s)和抗塌陷能力,可打印高縱橫比(4:1)的垂直堆疊結構及2 mm懸空懸垂結構,打印分辨率達50 µm,優于傳統PEDOT:PSS油墨。   
 

圖2. PILC油墨的流變曲線與3D打印結構示意圖。   


3. PILC電極的導電性與生物相容性  通過四探針法測量導電率,并利用MTT法和LIVE/DEAD染色評估細胞毒性。結果表明,PILC電極導電率達286 S/cm(原始PEDOT:PSS僅1 S/cm),且通過離心去除90%以上的離子液體毒性成分,細胞存活率與對照組無顯著差異(p>0.05),證實其無后處理生物相容性。   
 

圖3. PILC電極的導電率對比與細胞毒性測試結果。   


4. 3D打印生物電子器件的應用驗證   通過直接墨水書寫技術(DIW)制備3D電路、電子紋身和植入式電極,結合體內外實驗驗證功能性能。結果顯示,PILC油墨可打印LED互連電路(導通電壓2.6 V)、貼合皮膚的ECG監測電極(阻抗200 kΩ·mm²),以及植入小鼠大腦的3D神經探針,成功記錄海馬區5 Hz θ波振蕩信號。   
 

圖4. 3D打印PILC器件的生理信號監測與神經記錄應用。   


5. 離子液體作用機制與材料穩定性   利用傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)和拉曼光譜分析氫鍵形成過程,結合循環伏安法(CV)測試電荷存儲能力。結果表明,EMIM:TCB通過離子交換誘導PEDOT鏈從苯醌型向醌型轉變,提升導電率;同時,PILC電極在PBS溶液中浸泡30天阻抗波動<5%,顯示長期穩定性。   
 

圖5. PILC油墨的氫鍵網絡形成機制與電化學穩定性分析。


研究結論
本研究開發了一種可3D打印的高導電性生物相容性PEDOT:PSS離子液體膠體油墨(PILC),通過離心誘導離子交換反應實現了膠體顆粒的緊密堆積,無需后處理即可獲得兼具高結構完整性(儲存模量10⁵ Pa、屈服應力10³ Pa)和高導電率(286 S/cm)的特性。實驗表明,PILC油墨可打印高分辨率(~50 µm)、高縱橫比(4:1)的復雜結構,包括懸空互連電路和3D神經探針。其生物相容性通過離心去除毒性離子液體成分得以保障,細胞存活率達92%以上。在應用層面,PILC油墨成功用于制備可穿戴電子紋身(ECG信號信噪比16.8 dB)和植入式器件,實現了小鼠體內坐骨神經低電壓刺激(60 mV)和海馬區深層神經信號(5 Hz θ波)的精準記錄。本研究為快速原型化生物電子器件提供了新策略,有望推動可穿戴醫療和植入式神經接口的發展。

文章來源:

https://doi.org/10.1038/s41467-024-50264-6


 

(責任編輯:admin)

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